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1,4-二(4-氨基苯氧基)-2-苯基苯合成方法
樹浩 2021/12/16 18:54:35
（江蘇劍牌農化股份有限公司 江鹽城 224700）
摘要：芳香族聚亞酰胺類合成材料具有耐高溫、抗腐蝕及承受力強的特點，用途廣泛；但是大部分聚亞酰胺難溶解，深加工溫度高等缺點。本文介紹一種聚亞酰胺中間體的合成方法，以苯胺為起始原料，經重氮化、偶聯(lián)、還原等系列反應，得到含有醚氧基的聚亞酰胺原料；制成聚亞酰胺薄膜后具有很好的材料性能。
關鍵詞：苯胺 1,4-二(4-氨基苯氧基)-2-苯基苯 聚亞酰胺中間體
聚亞酰胺是一類重要的有機高分子材料，根據不同的有機胺類中間體合成不同的聚亞酰胺得到最終用途也不一樣，有可以耐400度以上高溫的，有可以高絕緣性的，也有耐磨性能的等等。聚酰亞胺作為一種特種工程材料，已廣泛應用在航空、航天、微電子、納米、液晶、分離膜、激光等領域。上世紀60年代，各國都在將聚酰亞胺的研究、開發(fā)及利用列入 21世紀最有希望的工程塑料之一。
本文中的聚亞酰胺中間體主要用于聚亞酰胺薄膜；聚亞酰胺薄膜是世界上絕緣類含十分穩(wěn)定的芳雜環(huán)結構單元，此類薄膜具有較高的熱穩(wěn)定性及拉升強度，而且有較低的線性膨脹系數(shù)，還有較好的彈性、耐介質性等其他高分子材料無可比擬的優(yōu)異性能。
實驗部分
試劑：
苯胺（工業(yè)級，99%），亞硝酸鈉（試劑級，99%），苯醌（工業(yè)級,99%），碳酸氫鈉（試劑級，98%），丙酮（工業(yè)級，99%）,鹽酸36%（試劑級），對硝基氯苯(試劑級，99%)，碳酸鉀(試劑級，99%)，甲醇(試劑級，99%)，乙醇(試劑級，99%)，氫氣 (工業(yè)級，99%)，5%鈀碳。
1、重氮液的制備
水50mL，鹽酸128mL，加入1L四口瓶中，滴加苯氨48g，降溫到5℃以下。亞硝酸鈉37g、水80 mL，配成水溶液，滴加到四口瓶中。
2、聯(lián)苯醌的制備
水500mL，加入苯醌56g，碳酸氫鈉48g，加入2L燒杯中，降溫到15℃以下，滴加重氮液。注意：有大量氣泡生成。大約滴加兩小時，常溫攪拌兩小時，過濾，得產品。用溫水洗至PH 6~7左右。產品收率99%，含量99.0%，顏色為鐵繡色。
3、聯(lián)苯酚的制備
用聯(lián)苯醌26g，丙酮200mL，5%的鈀碳催化劑加氫還原，壓力0.8MPa，常溫反應，反應完成后，體系成黑紫色，不透明溶液。負壓蒸餾得到產品，產品收率收率93%，含量99.0%。
4、1,4-二(4-氨基苯氧基)-2-苯基苯的合成
聯(lián)苯酚21g，DMF164mL，對硝基氯苯55g，碳酸鉀65g，加入1L四口燒瓶中，升溫152℃,反應無氣泡放出, TLC跟蹤反應，確認反應完后， 140℃過濾,濾餅為KCO3和KCl，濾液負壓蒸餾，去DMF，直到剛好有結晶出現(xiàn)停止蒸餾，滴加180mL甲醇，并攪拌升溫，滴加完后升溫沸騰,自然降溫，10℃過濾，用少量甲醇漂洗, 濾餅用70mL DMF重結晶一次, 后在用110mL DMF、3g活性炭脫色10min。過濾后,濾液負壓蒸餾至有結晶出現(xiàn)即停，滴加180mL甲醇，沸騰后自然降溫，過濾，用少量甲醇洗一次,即得產品。
產品為淺黃色粉末，收率97%，含量99.0%。
5、1,4-二(4-氨基苯氧基)-2-苯基苯的合成
用側苯基三苯二醚二硝50g、乙醇200mL，加氫反應，壓力0.8MPa,催化劑5%PD/C 1g，在80-100℃反應。過濾后得產品溶液，顏色為深紅色。濾液直接負壓蒸餾，將膠狀深紅色液體倒出，冷卻，得固體結晶塊狀，磨細，得類紅色白色粉末。產品收率99%，含量99.0%。
結論
以苯胺、苯醌、對硝基氯苯為原料，經重氮化、加氫、縮合、加氫還原五步合成了1,4-二(4-氨基苯氧基)-2-苯基苯，總收率88%，改反應原料易得，反應條件簡單，是合成目標化合物的一種簡便可行的方法。
參考文獻：
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