微生物燃料電池:新型產(chǎn)能生物技術(shù)
(作者未知) 2010/5/26
(接上頁)豐富的氫氣產(chǎn)生,這一現(xiàn)象也進(jìn)一步的支持和驗證這一通路。
發(fā)酵的產(chǎn)物,如乙酸,在低陽極電勢的情況下也能夠被諸如泥菌屬等厭氧菌氧化,它們能夠在MFC的環(huán)境中奪取乙酸中的電子。
代謝途徑的差異與已觀測到的氧化還原電勢的數(shù)據(jù)一起,為我們一窺微生物電動力學(xué)提供了一個深入的窗口。一個在外部電阻很低的情況下運(yùn)轉(zhuǎn)的MFC,在剛開始在生物量積累時期只產(chǎn)生很低的電流,因此具有高的陽極電勢(即低的MFC電池電勢)。這是對于兼性好氧菌和厭氧菌的選擇的結(jié)果。經(jīng)過培養(yǎng)生長,它的代謝轉(zhuǎn)換率,體現(xiàn)為電流水平,將升高。所產(chǎn)生的這種適中的陽極電勢水平將有利于那些適應(yīng)低氧化的兼性厭氧微生物生長。然而此時,專性厭氧型微生物仍然會受到陽極倉內(nèi)存在的氧化電勢,同時也可能受到跨膜滲透過來的氧氣影響,而處于生長受抑的狀態(tài)。如果外部使用高電阻時,陽極電勢將會變低,甚至只維持微弱的電流水平。在那種情況下,將只能選擇適應(yīng)低氧化的兼性厭氧微生物以及專性厭氧微生物,使對細(xì)菌種類的選擇的可能性被局限了。
MFC中的陽極電子傳遞機(jī)制
電子向電極的傳遞需要一個物理性的傳遞系統(tǒng)以完成電池外部的電子轉(zhuǎn)移。這一目的既可以通過使用可溶性的電子穿梭體,也可以通過膜結(jié)合的電子穿梭復(fù)合體。
氧化性的、膜結(jié)合的電子傳遞被認(rèn)為是通過組成呼吸鏈的復(fù)合體完成的。已知細(xì)菌利用這一通路的例子有Geobacter metallireducens 、嗜水氣單胞菌(Aeromonas hydrophila)以及Rhodoferax ferrireducens。決定一個組分是否能發(fā)揮類似電子門控通道的主要要求在于,它的原子空間結(jié)構(gòu)相位的易接近性(即物理上能與電子供體和受體發(fā)生相互作用)。門控的勢能與陽極的高低關(guān)系則將決定實(shí)際上是否能夠使用這一門控(電子不能傳遞給一個更還原的電極)。
MFCs中鑒定出的許多發(fā)酵性的微生物都具有某一種氫化酶,例如布氏梭菌和微腸球菌。氫化酶可能直接參加了電子向電極的轉(zhuǎn)移過程。最近,這一關(guān)于電子傳遞方法的設(shè)想由McKinlay和Zeikus提出,但是它必須結(jié)合可移動的氧化穿梭體。它們展示了氫化酶在還原細(xì)菌表面的中性紅的過程中扮演了某一角色。
細(xì)菌可以使用可溶性的組分將電子從一個細(xì)胞(內(nèi))的化合物轉(zhuǎn)移到電極的表面,同時伴隨著這一化合物的氧化。在很多研究中,都向反應(yīng)器中添加氧化型中間體比如中性紅,勞氏紫(thionin)和甲基紫蘿堿(viologen)。經(jīng)驗表明這些中間體的添加通常都是很關(guān)鍵的。但是,細(xì)菌也能夠自己制造這些氧化中間體,通過兩種途徑:通過制造有機(jī)的、可以被可逆的還原化合物(次級代謝物),和通過制造可以被氧化的代謝中間物(初級代謝物)。
第一種途徑體現(xiàn)在很多種類的細(xì)菌中,例如腐敗謝瓦納拉菌(Shewanella putrefaciens)以及銅綠假單胞菌(Pseudomonas aeruginosa)。近期的研究表明這些微生物的代謝中間物影響著MFCs的性能,甚至普遍干擾了胞外電子的傳遞過程。失活銅綠假單胞菌的MFC中的這些與代謝中間體產(chǎn)生相關(guān)的基因,可以將產(chǎn)生的電流單獨(dú)降低到原來的二十分之一。由一種細(xì)菌制造的氧化型代謝中間體也能夠被其他種類的細(xì)菌在向電極傳遞電子的過程中所利用。
通過第二種途徑細(xì)菌能夠制造還原型的代謝中間體——但還是需要利用初級代謝中間物——使用代謝中間物如Ha或者HgS作為媒介。Schroder等利用E.coli K12產(chǎn)生氫氣,并將浸泡在生物反應(yīng)器中的由聚苯胺保護(hù)的鉑催化電極處進(jìn)行再氧化。通過這種方法他們獲得了高達(dá)1.5mA/cm2(A,安培)的電流密度,這在之前是做不到。相似的,Straub和Schink發(fā)表了利用Sulfurospirillum deleyianum將硫還原至硫化物,然后再由鐵重氧化為氧化程度更高的中間物。
評價MFCs性能的參數(shù)
使用微生物燃料電池產(chǎn)生的功率大小依賴于生物和電化學(xué)這兩方面的過程。
底物轉(zhuǎn)化的速率
受到如下因素的影響,包括細(xì)菌細(xì)胞的總量,反應(yīng)器中混合和質(zhì)量傳遞的現(xiàn)象,細(xì)菌的動力學(xué)(p-max——細(xì)菌的種屬特異性最大生長速率,Ks——細(xì)菌對于底物的親和常數(shù)),生物量的有機(jī)負(fù)荷速率(每天每克生物量中的底物克數(shù)),質(zhì)子轉(zhuǎn)運(yùn)中的質(zhì)子跨膜效率,以及MFC的總電勢。
陽極的超極化
一般而言,測量MFCs的開放電路電勢(OCP)的值從750mV~798mV。影響超極化的參數(shù)包括電極表面,電極的電化學(xué)性質(zhì),電極電勢,電極動力學(xué)以及MFC中電子傳遞和電流的機(jī)制。
陰極的超極化
與在陽極觀測到的現(xiàn)象相似,陰極也具有顯著的(未完,下一頁)
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